摘要

利用锆金属有机骨架(UiO-66)与半导体石墨相氮化碳(g-C3N4)复合可形成异质结结构,构建了一种基于g-C3N4-UiO-66复合物修饰电极的电化学发光传感器用于水中污染物邻苯二酚的检测。分别合成g-C3N4和UiO-66,将二者充分研磨、煅烧后,得到g-C3N4-UiO-66复合物。以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂配制1.0 g·L-1的g-C3N4-UiO-66分散液,分取3.0μL,用滴涂的方式修饰到处理好的玻碳电极(GCE)表面,自然晾干后,得到g-C3N4-UiO-66修饰的GCE(g-C3N4-UiO-66@GCE)。以g-C3N4-UiO-66@GCE为工作电极,铂丝为辅助电极,Ag/AgCl为参比电极,将该三电极系统置于含有50 mmol·L-1 K2S2O8的磷酸盐缓冲溶液(pH 7.5)中,采用循环伏安法在-1.6~0 V内,以0.1 V·s-1速率进行扫描,记录加入邻苯二酚前后体系的电化学发光强度差值,即猝灭值。结果表明:体系电化学发光强度猝灭值与邻苯二酚浓度的对数呈线性关系,线性范围为1.0×10-5~5.0×10-2μmol·L-1,检出限为9.0×10-12mol·L-1;用6根g-C3N4-UiO-66@GCE进行重现性试验,6次测定值的相对标准偏差(RSD)为3.3%;按照测试条件在-1.6~0 V内连续循环扫描31次,结果显示,加入邻苯二酚前后,测定值的RSD均小于4.0%;并且该传感器对对苯二酚、间苯二酚、葡萄糖、Na+、K+等干扰物质具有较好的抗干扰能力;用此电化学发光传感器分析自来水样品并进行加标回收试验,结果未检出邻苯二酚,回收率为98.4%,测定值的RSD(n=5)为3.8%。