ESR法研究pH值对Pt催化N2H4断键的影响机制

作者:张晓腾; 郝帅; 何博; 蒋冬梅; 唐菲菲; 夏良树*
来源:原子能科学技术, 2019, 53(07): 1238-1244.

摘要

为明确酸性条件下Pt催化N2H4还原U(Ⅵ)制备U(Ⅳ)的反应历程和反应机理,有针对性地提高其反应速率、优化工艺流程,本文采用电子自旋共振(ESR)法实验研究·NH2转化为·OH的机理及0.25 mol/L和0.5 mol/L N2H4浓度条件下不同酸度的高氯酸体系中Pt催化N2H4分解过程中产生的自由基,确定反应过程中pH值对N2H4断键的影响机制。结果表明,在高氯酸介质中,Pt催化N2H4分解反应体系中检测到的·OH是由N2H4分解产生的·NH2转化而来;该反应体系中酸度会对N2H4分解产生影响,在酸度逐渐降低的过程中Pt催化N2H4分解的反应速率表现为先增大后减小的趋势,其中在pH=1~2之间时Pt催化N2H4分解反应最为迅速。