N2H体系的势能面及振动激发态的理论研究

作者：杨俊英; 胡茜茜; 谢代前

来源：中国科学:化学 , 2015, 45(12): 1310-1315.

• 分子反应动力学
• 势能面
• 振动能级

本文采用含Davidson校正的多参考组态相互作用MRCI+Q方法以及aug-cc-pVQZ基组计算了N2H体系的基态与第一激发态近24000个从头算能量点,使用三次样条插值法构建了高精度的全域绝热势能面.基态势能面具有一个极小点以及高于极小点0.44 eV的鞍点.基于该势能面上发生的N(4S)+NH(X3∑-)→H(2S)+N2(X1∑gg)反应是一个无能垒的放热反应,放热量为6.172 eV,比过去的势能面更接近实验值(5.956 eV).基态与第一激发态势能面间存在明显的锥形交叉,说明两个态之间存在非绝热耦合.此外,采用Lanczos算法预测了基态N2H分子的振动能级.

• 出版日期2015
• 单位化学化工学院; 南京大学