摘要

应用电化学阻抗谱和动电位极化曲线方法,研究了在柠檬酸钠溶液中镍沉积的电化学行为。通过解析电化学阻抗谱,推导出镍沉积的阴极反应历程:镍沉积过程分两步得到两个电子,其中第一个得电子转移步骤为速率控制步骤,反应中生成了吸附态的电活性中间产物Ni(OH)ads,而且以电感的形式影响电极反应的阻抗。从理论上推导了电极反应动力学方程,通过实验验证,得出了动力学参数为:阴极过程Tafel斜率为0.142V/dec,表观传递系数α=0.49,交换电流密度为7.56×10-6 A/cm2,反应级数为ZNi2+=1,在pH值=2~5的缓冲溶液中,OH-浓度对电极反应速度影响不大,Ni(OH)ads覆盖率θ不能忽略,表观活化能平均值为50.3kJ/mol。