丁基乙烯基醚和臭氧反应机理的DFT研究

作者：杨静; 刘广瑞; 阚玉和; 孟祥军; 徐文国

来源：中国科学:化学 , 2013, (01): 71-86.

• 丁基乙烯基醚
• 臭氧
• 反应机理
• 活化能 butyl vinyl ether
• ozone
• reaction mechanism
• activation energy

本文采用BHandHLYP和MPWB1K方法结合6-31+G(d,p)基组,对臭氧与丁基乙烯基醚三种同分异构体(n-Bve、i-Bve和t-Bve)的反应机理进行了研究,优化了反应势能面上各驻点的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析方法对过渡态进行了验证.结果表明,在臭氧与丁基乙烯基醚反应中,随着丁基基团空间位阻的变化,生成OH自由基的几率发生改变.臭氧与丁基乙烯基醚之间具有较高的反应活性,二者反应很容易生成较稳定的环合中间体,且为放热反应.其中臭氧化异丁基乙烯基醚的活化能最高,臭氧化正丁基乙烯基醚的活化能最低,理论计算得到的反应势垒与相应的实验值相吻合.

• 出版日期2013
• 单位北京理工大学; 唐山师范学院; 淮阴师范学院