分子内叠氮酰氯的Schmidt反应合成(R)-苯并吲哚里西定

作者：李晓静; 王宝娟; 康晓艳; 顾培明; 李学强

来源：合成化学, 2014, (05): 647-650.

DOI：10.15952/j.cnki.cjsc.2014.05.054

• Schmidt反应
• 苯并吲哚里西定
• 合成
• 叠氮
• 立体化学 Schmidt reaction
• benzoindolizidine
• synthesis
• azide
• stereochemistry

5-溴戊酰氯与手性助剂(S)-4-苄基-2-噁唑烷酮经酰胺化反应制得手性酰胺(3);3与叠氮钠反应得烷基化前体(4);以苄溴为烷基化试剂,碱辅助在酰胺羰基邻位引入苄基高立体选择性地制得手性酰胺[(R)-5],dr>99/1。用H2O2脱除(R)-5中的助剂结构单元得多米诺反应的前体手性叠氮羧酸[(R)-6];用草酰氯预处理(R)-6,原位制得叠氮酰氯,随即以四氯化锡来实现分子内Schmidt反应,苯环原位捕获重排中间体合成内酰胺[(R)-7],92%ee;用红铝还原(R)-7合成了(R)-苯并吲哚里西啶,收率85%,总收率40.6%,其结构经1H NMR,13C NMR和IR确证。

• 出版日期2014
• 单位宁夏大学