钴咔咯配合物催化末端炔烃的马氏水合反应

作者:来家威; 刘海洋
来源:The First Asian Conference on Porphyrins, Phthalocyanines, and Related Materials (ACPP-1) & The Sixth National Conference on Porphyrins, Phthalocyanines, and Related Materials (NCPP-6), 中国北京, 2019-08-23.
DOI:10.26914/c.cnkihy.2019.081735

摘要

碳碳三键的催化水合反应为化学工业提供了重要的羰基化合物,因此它在有机合成化学中具有特殊的意义[1]。末端炔烃的水合反应能生成马氏产物(甲基酮)和反马氏产物(醛)。人们通过设计不同的催化剂来控制这两种产物的生成。近年来,针对马氏产物,人们开发了大量的新型催化剂,例如Pt,Fe,Pd,Ir,Ag,Sn-W,Au,Co和CF3SO3H/CF3CH2OH等等[2]。然而,这些催化剂至少存在下列缺点之一:(1)反应温度过高(>100℃);(2)反应时间过长(>24 h);(3)需要贵重金属(Pt,Pd,Ir,Ag和Au);(4)官能团兼容性较低;(5)耗酸量较大。咔咯分子由于具有18-π电子共轭结构及含有四个吡咯环的特点,使其对金属具有好的配位能力和稳定高价态金属的优点,使得咔咯金属配合物中的金属离子能显著地活化官能团[3]。为了克服上述缺点,我们合成了5,10,15-三(五氟苯基)咔咯及其钴配合物(Fig.1),并用它来催化苯乙炔的水合反应(Fig.2),发现钴咔咯催化剂具有一定的活性。

全文