基于非血红素铁模型配合物[Fe~Ⅳ(O)(N4Py)]~(2+)的新型N杂环卡宾配合物的理论设计

作者：王一; 张鹏; 杨鲲; 侯英敏

来源：高等学校化学学报, 2012, (08): 1799-1803.

• 非血红素
• N杂环卡宾
• 密度泛函理论
• 轨道系数
• 反应机理 Non-heme
• N-Heterocyclic carbene
• Density functional theory
• Orbital coefficient
• Reaction mechanism

基于四价非血红素铁模型配合物[FeⅣ(O)(N4Py)]2+[N4Py=N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-bis(2-pyri-dylmethylamine)],通过理论计算设计出一种新型N杂环卡宾配合物[FeⅣ(O)(NHC)4]2+.采用密度泛函理论B3LYP方法,计算了[FeⅣ(O)(NHC)4]2+的几何结构和电子结构,并研究了[FeⅣ(O)(NHC)4]2+使环己烷C—H键羟基化的反应机理.结果表明,[FeⅣ(O)(NHC)4]2+的五重态能量比基态三重态能量高约5.7kJ/mol,故五重态几乎不能参与反应.赤道方向的配位基N杂环卡宾(NHC)对FeO单元的σ-贡...

• 出版日期2012
• 单位大连工业大学; 大连海事大学