摘要

Marcus-Levich理论[1][2]是在研究电荷转移反应领域中的一个标志,但是无法解释在某些分子内电荷转移反应中盐效应能够减少电子转移速率2-3个数量级的现象。自由能表达式的推导[3]是基于一个非平衡自由能函数,文章明确定义了这个表达式中的反应坐标,并由反应扩散方程的解导出了速率常数依赖于反应坐标的时间相关函数。理论计算结果与实验数据相符,并且此理论也可以扩展到在离子液体中的电荷转移反应。