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摘要
采用电动势法对318.15 K下三元体系KBr-K_2SO_4-H_2O的热力学性质进行研究。首先,测定KBrH_2O溶液中KBr的电动势,线性回归出电极响应斜率κ和电极常数E~0,结果表明实验所用离子选择性电极具有良好的能斯特响应。然后,对318.15 K下三元体系KBr-K_2SO_4-H_2O混合溶液中KBr的平均活度系数进行了研究,绘制了离子强度I及离子强度分数:y_b与KBr的平均活度系数关系图,由图可得,当离子强度I一定,随着离子强度分数y_b增大,KBr平均活度系数逐渐减小,且减小的趋势越来越大。当离子强度分数y_b是个定值时,KBr平均活度系数随着离子强度I的增大而减小。应用活度系数数据通过多元线性回归拟合出该温度条件下Pitzer模型混合离子作用参数θ_(Br,SO_4)和ψ_(K,Br,SO_4),并计算了混合溶液中K_2SO_4的平均活度系数、渗透系数Φ,水活度a_w,超额吉布斯自由能G~E。应用拟合的Pitzer混合离子相互作用参数和Pitzer模型计算了该三元体系在318.15 K下的溶解度数据,并对计算结果和其他温度下已经报道的KBr-K_2SO_4-H_2O三元体系的共饱和点处的溶解度数据进行比较,对比结果表明,溶解度计算结果可靠,拟合的离子相互作用参数具有较好的精度,可用于计算相关体系的热力学参数和相平衡的预测。
- 出版日期2022-5-7
- 单位化学化工学院; 中国科学院; 成都理工大学; 中国科学院青海盐湖研究所
