摘要

利用Y2O3稳定的ZrO2固体电解质(YSZ)管,集成构建Pt, O2(air)│YSZ作为参比和辅助电极的三电极新型电化学池,采用循环伏安法和计时电流法等电化学测试技术,研究在完全无碳条件下1323 K温度时Na3AlF6-5%SiO2熔盐体系中Si(IV)在Ir丝工作电极上的电化学还原行为。结果表明,Si(IV)电化学还原是单步骤4电子转移不可逆过程,其电极反应过程受扩散控制,还原产物Si不可溶。Si(IV)的还原峰电位在-1.6~-1.7 V之间,电荷传递系数在0.21~0.39范围,Si(IV)扩散系数在10-7 cm2/s数量级。Si(IV)扩散系数偏小的原因可能是Na3AlF6-SiO2熔体中存在来自于YSZ管溶解或脱落的Y、Zr的氧、氟化合物以及因反应逸出SiF4而导致的SiO2浓度降低。