Mo活化NH_3的自旋禁阻反应机理

作者：刘玲玲; 王永成; 张力

来源：无机化学学报, 2011, (03): 519-526.

• Mo活化NH3
• 自旋禁阻反应
• 最低能量交叉点
• 自旋-轨道耦合
• 系间窜越几率 NH3 activated by Mo
• spin-forbidden reaction
• minimum energy crossing point
• spin-orbital coupling
• ISC probability

采用密度泛函理论的UB3LYP方法,计算研究了气相中Mo活化NH3的反应机理。为了理解由Mo活化NH3过程中自旋翻转行为,对自旋态分别为七、五、三和单等4个反应势能面进行了计算研究,其结果表明,Mo活化NH3的过程是通过各自旋态势能面交叉产生的典型的自旋禁阻反应,最低能量交叉点(MECPs)附近的系间窜越导致2步H转移和脱H2反应能垒降低。此外运用自然键(NBO)轨道理论分析了反应中较为重要的几个物种的成键特性。通过计算在最低能量交叉点(MECPs)附近不同自旋态之间的自旋-轨道耦合常数,再运用Landau-Zener跃迁几率公式估算了MECPs处系间窜越几率。所确定的最低能量反应路径为:7M...

• 出版日期2011
• 单位西北师范大学; 兰州城市学院