可循环丙烯酸酯类聚合物的高效可控合成

作者：张振兴; 吴小余^*; 洪缪^*

来源：Acta Polymerica Sinica, 2022, 53(09): 1150-1160.

• 可循环高分子
• 丙烯酸酯类聚合物
• 可控/活性聚合
• 路易斯酸碱聚合
• 亚甲基丁内酯

通过锌介导的烯丙基化-内酯化反应，以乙醛和2-溴甲基丙烯酸乙酯为原料，在常温超声条件下一锅法实现γ-甲基-α-亚甲基-γ-丁内酯(γ-MMBL)的简单高效合成(5 min,Conv.>99.0%,Yield=80.0%)，并成功地将该方法应用于枯茗醛、糠醛、月桂醛3种生物基醛衍生的新型亚甲基丁内酯类单体的高产率制备(Yield=80.4%～83.5%).在此基础上，探究不同的路易斯酸碱(Lewis pair,LP)催化剂结构对3种新单体的聚合行为影响，发现以双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)甲基铝(Me Al(BHT)2)或三(2,4,6-三氟苯基)硼(B(2,4,6-F3C6H2)3)为路易斯酸(Lewis acid,LA)，以1,3-二异丙基-4,5-二甲基咪唑-2-叶立德(IiPr)为路易斯碱(Lewis base,LB)，可实现其高活性的可控/活性聚合，制备得到结构多样、玻璃化转变温度大范围可调(Tg=92～223℃)的丙烯酸酯类聚合物.此外，利用马弗炉和冷阱联用的装置研究所得聚合物的热解聚行为，最终实现了3种新型聚亚甲基丁内酯的高效热解聚，高纯单体的回收率最高可达98.8%，建立起了聚合-解聚的闭环回收，拓展了可化学循环丙烯酸酯类聚合物的种类.

• 出版日期2022
• 单位中国科学院上海有机化学研究所; 金属有机化学国家重点实验室; 上海大学