摘要

设计合成了一系列胺基配体及其镍配合物用于乙烯催化聚合研究。配合物的单晶结构表明,配位环不再是经典二亚胺镍配合物的平面结构,而是稍扭曲的配位环结构。实验结果表明,配位原子的电子效应以及这种非平面的配位环结构,能抑制苯胺环的旋转,抑制聚合过程中链转移反应的发生。该催化体系能在一定温度范围内实现乙烯的活性聚合,最高的活性聚合温度在室温以上,生成高支化度的聚乙烯。选用了MMAO和Al Et2Cl做助催化剂,研究发现同样条件下用MMAO作助催化剂时比用Al Et2Cl生成的聚合物有更高支化度,且能一定程度上提高体系活性聚合温度;而助催化剂对活性的影响则随配合物的不同而不同。