亲水作用色谱结合超高效液相色谱-三重四级杆质谱法检测蔬菜水果中8种高极性农药残留

作者：金玉娥; 徐骞; 薛黎明; 乐孙阳; 熊丽蓓; 唐艳; 万静宜; 汪国权^*

来源：环境与职业医学, 2022, 39(06): 701-707.

• 蔬菜
• 水果
• 亲水作用色谱
• 超高效液相色谱-三重四极杆质谱法
• 高极性农药
• 农药残留

[背景]高极性农药在我国的产量和用量均占世界第一，需要一个速度快、通量大、准确度高的方法来测定食品中该类农药残留。[目的]利用超高效液相色谱-三重四级杆质谱，建立蔬菜水果中8种高极性农药(矮壮素、百草枯、野燕枯、灭蝇胺、霜霉威、草甘膦、氨甲基膦酸和草铵膦)残留的检测方法。[方法]通过比较多种类型亲水作用色谱柱及对流动相p H值和缓冲液浓度的优化，实现8种农药有效色谱保留和分离。基于色谱条件下高极性农药的质谱优化，建立目标物的多反应监测(MRM)通道。在样品前处理中对基质含水量、提取溶剂、净化方式进行优化，采用超高效液相色谱-三重四级杆质谱的MRM模式检测，同位素内标法定量。以加标回收率评价方法的准确度，相对标准偏差评价方法的精密度。将所建立的方法应用于57件市售蔬菜水果样本的检测，考察方法的适应性和了解高极性农药的残留状况。[结果]对电喷雾源正离子模式(ESI+)检测，选择Sielc Obelisc R为色谱柱，20 mmol·L-1甲酸铵水溶液(pH=3±0.05)和乙腈做流动相；对电喷雾源负离子模式(ESI-)检测，选择Shodex Asahipak NH2P-50 2D为色谱柱，5 mmol·L-1乙酸铵水溶液(pH=11±0.05)和乙腈做流动相，可以获得较好的色谱分离和峰形；在对样品含水量标化，以2%酸化甲醇为提取溶剂，C18分散固相萃取净化的最优化条件下，矮壮素、百草枯、野燕枯、灭蝇胺、霜霉威5种农药在1.00～100μg·L-1浓度范围内，草甘膦、氨甲基膦酸、草铵膦3种农药在5.00～500μg·L-1浓度范围内线性良好(相关系数> 0.999)，方法的检出限为0.002～0.010 mg·kg-1，定量限为0.005～0.025 mg·kg-1。在低、中、高3个浓度(定量限、2倍定量限和5倍定量限)加标水平下，方法的回收率在85.3%～113.2%之间，相对标准偏差范围为1.5%～9.5%(n=6)。57件市售蔬菜水果样品中检出的农药有矮壮素、灭蝇胺和霜霉威，有1份豇豆样品的灭蝇胺残留量超过了最大残留限量。[结论]本研究建立的亲水作用色谱结合超高效液相色谱-三重四级杆质谱，同位素内标定量的方法具有简单、稳定、易操作的特点，适用于大批量蔬菜水果中8种高极性农药残留的快速筛查和定量检测，可为高极性农药的残留监测和风险评估提供技术保障。

• 出版日期2022
• 单位上海市疾病预防控制中心