Sonogashina偶联法合成芳基末端炔的工艺改进

作者：唐金玉; 江焕峰; 邓国华

来源：精细化工, 2007, (03): 293-295+312.

DOI：10.13550/j.jxhg.2007.03.022

• 对二溴苯
• 1
• 3
• 5-三溴苯
• 2-甲基-3-丁炔-2-醇
• 对溴苯乙炔
• 对二乙炔基苯
• 1
• 3
• 5-三乙炔基苯 1
• 4-dibromobenzene
• 1
• 3
• 5-tribromobenzene
• 2-methyl-3-butyn-2-ol
• 1-bromo-4-ethynylbenzene
• 1
• 4-diethynylbenzene
• 1
• 3
• 5-triethynylbenzene

以对二溴苯(Ⅰa)、1,3,5-三溴苯(Ⅰb)和2-甲基-3-丁炔-2-醇(Ⅱ)为原料,在PdC l2、PPh3和CuI的催化作用下进行Sonogash ina偶联反应,偶联产物在KOH作用下发生消去反应,分别得到对溴苯乙炔(Ⅳa)、对二乙炔基苯(Ⅳa′)、1,3,5-三乙炔基苯(Ⅳb)。研究发现,在合成中间体1,4-二(3-羟基-3-甲基-1-丁炔)苯时,选择n(Ⅰa)∶n(Ⅱ)=1∶3较为适合;共催化剂n(CuI)∶n(Ⅱ)≈0.01时产率较高;水对偶联反应无影响。粗产物经硫酸铜溶液萃取、硅胶过滤、重结晶、真空升华进行分离提纯得到纯产品。3种产物的收率分别为75%、72%、70%。产物用I...

• 出版日期2007
• 单位中国科学院大学; 华南理工大学; 中国科学院广州化学研究所