钌催化下的二氧化碳硅氢化反应

作者：张帆; 王家喜

来源：化工进展, 2009, S2: 421.

• 硅氢化反应
• 硅醇
• 含氢硅油
• 吗啉
• 红外光谱检测
• 有机硅材料
• 硅凝胶
• 氯化钯
• 甲酰
• 硅羟基

有机硅的羧酸酯(MeCO2)mSiRn是一类重要的有机硅材料,其缩合时可以释放出乙酸,而其类似物(HCO2)mSiRn在其固化时可以释放出具有杀真菌的甲酸,具有重要的应用前景。二氧化碳的硅氢化是合成该类化合物的一种有效的方法。含氢硅油在钌催化剂的催化下与二氧化碳反应首先生成其甲酸酯,该甲酸酯不稳定进一步消除形成硅醇及一氧化碳,一氧化碳经氯化钯的水溶液检测其,形成的硅羟基经红外光谱检测(3400～3500cm-1处出现Si—OH峰),但未见明显的甲酸酯的羰基峰。硅醇缩水形成硅凝胶,水可以与甲酸酯反应形成硅醇及自由的甲酸,未反应完的Si-H可与Si-OH反应形成Si-O-Si键。甲酸及甲酸硅酯可进一步与吗啉反应形成N-甲酰吗啉,二氧化碳的硅氢化反应在低温下几乎不反应,高温比高压更有利于催化反应,DPPE配体有利于提高催化的催化活性,乙腈比乙醇有利于反应的进行。

• 出版日期2009-11-15
• 单位河北工业大学