摘要

针对目前超临界溶剂热合成纳米磷酸铁锂(LiFePO4)的晶体生长机制及反应参数影响规律尚不明确的问题,本研究采用超临界溶剂热合成方法在340~400 ℃反应温度下制备了平均粒径为68~85 nm的LiFePO4粉体,表征并分析了产物的晶体结构及粒径等性能,评估了超临界乙醇中纳米LiFePO4晶体生长过程表观活化能及生长机制,并建立了纳米LiFePO4晶体生长动力学。结果表明,纳米LiFePO4在超临界溶剂中的生长过程对其最终尺寸起主导作用,且生长过程受表面反应控制,符合多核控制的二阶生长动力学。纳米LiFePO4产物的电化学性能测试表明,在400 ℃下获得的样品在0.1 C倍率下的初始放电比容量达到153.5 mAh/g,放电倍率提高至5 C时容量保持率为68.3%。在340 ℃反应温度下所得产物中的杂质(Li3Fe2(PO4)3和Fe3(PO4)2)导致电池出现了严重的极化效应,以及在高速充放电下容量的严重衰减,5 C倍率容量保持率仅为46.9%。本研究揭示了超临界溶剂热合成纳米LiFePO4晶体的生长机制,为后续工艺参数优化乃至工业化应用奠定了理论基础。