锰、钴卟啉高价氧化物氧化环己烷制备己二酸反应机理的理论研究

作者：曹梅娟; 佘远斌; 付海燕; 于艳敏; 李慧; 王涛

来源：科学技术与工程, 2014, 14(29): 61-66.

• 卟啉
• 高价氧化物
• 环己烷
• 催化氧化
• 反应机理 porphyrin
• high-valent oxidant species
• catalytic oxidation
• reaction mechanism

采用密度泛函方法研究了锰、钴卟啉的高价氧化物种(PMnIVO,PCoIVO)氧化环己烷制备己二酸反应的机理。计算通过计算环己烷第一步羟基化、第二步羟基化、C—C键断裂生成1,6己二醛以及1,6己二醛氧化生成己二酸四步反应历程,得到了各基元反应的过渡态,分析了其几何结构、反应的活化能以及反应焓。发现第二步羟基化的夺氢基元反应的活化能最高,对于PMnIVO,PCoIVO分别为31.31 kcal·mol-1、29.00 kcal·mol-1,是整个反应的速控步骤。1,6环己二醇失去两个氢原子C—C键发生断裂的活化能分别为8.67和8.69 kcal·mol-1,比环己烷羟基化的活化能较低,而且反应...

• 出版日期2014
• 单位中南民族大学; 北京工业大学