摘要

金属硫化物Ag2S因具有优异的物理化学性能,在催化、传感及光电子等领域具有广阔的应用空间。本工作利用一种区熔技术制备了尺寸为?18 mm× 50 mm的Ag2S并对其潜在热电性能进行了研究。Ag2S在450 K温度以下具有标准的α-Ag2S单斜P21/c结构,450 K以上发生相变成为立方β-Ag2S相。Ag2S在300~650 K范围始终具有负的Seebeck系数而呈现n型半导体特征,这主要是因为材料中存在Ag间隙离子而提供了多余电子。Ag2S的Seebeck系数在室温下约为-1200 μV·K-1,440 K时降为-680 μV·K-1,当转变为β-Ag2S后则大幅降至~-100 μV·K-1。α-Ag2S的电导率几乎为零,然而在刚发生β-Ag2S相变时,电导率突然增加至~40000.5 S·m-1,而后随着温度持续升高,其值在650 K降低为33256.2 S·m-1。霍尔测试表明Ag2S的载流子浓度nH在相变时可从~1017 cm-3剧烈增加到~1018 cm-3量级。α-Ag2S和β-Ag2S的总热导率κ几乎是常数,分别为~0.20 W·m-1·K-1和~0.45 W·m-1·K-1。最终Ag2S在580 K获得最大ZT值0.57,说明它是一种很有发展潜力的中温热电材料。