基于重氮化和Meerwein芳基化的“一锅法”合成唑草酮工艺

作者：俞娟; 樊俭俭; 陈凯; 付行花; 朱红军

来源：精细化工, 2014, (05): 671-675.

DOI：10.13550/j.jxhg.2014.05.136

• 1-(5-氨基-2-氟-4-氯苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-1H-1
• 2
• 4-三唑啉-5-酮
• 重氮化
• 唑草酮
• Meerwein芳基化
• 精细化工中间体 1-(5-amino-4-chloro-2-fluorophenyl)-4-(difluoromethyl)-3-methyl-1H-1
• 2
• 4-triazol-5(4H)-one
• diazotization
• carfentrazone-ethyl
• Meerwein arylation
• fine chemical intermediates

以氯化亚铜(CuCl)为催化剂,亚硝酸叔丁酯(t-BuONO)为重氮化试剂,在溶剂乙腈或丁酮中,1-(5-氨基-2-氟-4-氯苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-1H-1,2,4-三唑啉-5-酮(TZLO-A)经重氮化和Meerwein芳基化"一锅法"制备得到目标化合物唑草酮,产物经1HNMR、13CNMR和MS表征。合成条件经实验优化,确定了最佳反应条件:n(TZLO-A)∶n(氯化亚铜)∶n(丙烯酸乙酯)∶n(亚硝酸叔丁酯)=1∶(0.6~0.7)∶13.7∶1.5,盐酸(HCl)和亚硝酸叔丁酯滴加时间分别为20 min和150 min,产品收率达到了92.9%,HPLC色谱含量为92%。

• 出版日期2014
• 单位南京工业大学