烷基自由基β位裂解反应类反应势垒与速率常数的精确计算

作者：汪必耀; 谈宁馨; 姚倩; 李泽荣; 李象远

来源：Acta Physico - Chimica Sinica, 2012, (12): 2824-2830.

• 反应类等键反应方法
• 烷基β位裂解反应
• 反应势垒
• 速率常数 Reaction class isodesmic reaction method
• Pyrolysis reaction of β alkyl
• Reaction barrier
• Rate constant

提出反应类等键方法并用于高温燃烧机理中一类重要反应——烷基自由基β位裂解反应的反应势垒和速率常数的精确校正计算.通过10种不同从头算水平对类反应中5个代表反应的反应势垒的计算发现,用反应类等键反应方法和直接从头算方法获得的5个代表反应的反应势垒最大绝对偏差的平均值分别为5.32和16.16kJ·mol-1,表明反应类等键反应方法计算的反应势垒对不同水平从头算方法的依赖性小,可在较低从头算水平计算得到精确的反应势垒,解决大分子体系反应势垒的精确计算问题.此外应用反应类等键反应方法在BHandHLYP/cc-pVDZ从头算水平计算了3个代表反应的速率常数,并与文献报道的实验值进行了比较,其在500...

• 出版日期2012
• 单位四川大学