带电粒子对FOX-7裂解通道影响的密度泛函研究

作者：李小东; 徐哲; 王晶禹; 王新全

来源：含能材料, 2017, 25(01): 26-31.

• 1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)
• 裂解
• 带电粒子
• 密度泛函
• 静电势

为研究带电粒子(H3O+,OH-,NO2+ and NO+)对1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)裂解通道的影响,采用密度泛函理论的B3LYP、B3PW91和PBE0泛函理论在6-31++G(d,p)基组下优化出了H3O+,OH-,NO2+ 和 NO+分别与FOX-7的复合体,从成键方式和静电势变化的角度分析了复合方式。在相同水平下,计算了各复合体不同裂解通道的活化能,并基于键长、键级、成键方式等电子结构参数的变化分析了活化能变化的本质。结果表明,在B3LYP/6-31++G(d,p)水平上,OH-使两种构型C—NH2键的离解能分别下降了260.7 k J·mol-1和74.3 k J·mol-1,H3O+,NO2+ 和 NO+使C—NO2键的离解能下降44260 k J·mol-1,带电粒子使大部分复合体C—C键的离解能提高,但对硝基异构的活化能影响甚微,由过渡态分析可知,这源于硝基异构的过渡态具有的极其相似的几何构型。四种带电粒子都扰乱了单分子FOX-7相对稳定的结构,降低了FOX-7后续裂解的能垒,影响了FOX-7裂解中后期自加速反应的进程。

• 出版日期2017
• 单位中北大学